Главная Контакты Поиск Карта сайта Ссылки

Архив

Полезные ресурсы
Главная arrow Рутений arrow Рутений
Рутений E-mail
Рутений - Рутений
Автор Administrator   
04.09.2008 г.
Оглавление
Рутений
Страница 2
Страница 3
Страница 4
Рутений, получение рутения, высокая валентность рутенияДля начала несколько фактов, характеризующих особое положение рутения среди всех химических элементов.
  Рутений -- один из аналогов платины. Он самый легкий и, если можно так выразиться, самый «неблагородный» из платиновых металлов.
  Рутений -- самый «многовалентный» элемент: он может существовать по крайней мере в девяти валентных состояниях.
  Рутений -- первый элемент, который позволил связать азот воздуха в химическое соединение (комплексное соединение рутения), подобно тому как это делают некоторые бактерии. Еще в 1962 году одному из авторов этой статьи удалось получить комплексное соединение рутения с молекулярным азотом. Состав этого комплекса: [(NO)(NH3)4RuN2Ru(NH3)4(NO)]Cl6. В 1965 году канадский ученый Альберт Аллен получил более простое соединение (тоже комплексное):  [Ru(NH3)5N2]G12.
  Рутений образуется при работе ядерных реакторов и при взрыве атомных бомб. Это один из наиболее неприятных осколочных элементов.
  Кубический сантиметр рутения сорбирует до 1500 см3 водорода.
  Рутений -- элемент, открытый в нашей стране в 1844 году и названный в честь нашей страны* Buthenia-- по-латыни Россия. Автором открытия был профессор-Казанского университета Карл Карлович Клаус.
  Рутений ставит сегодня перед химиками как минимум три проблемы. О них и будет рассказано в этой статье.

Проблема N1: как избавиться от рутения



  У рутения немало ценных и интересных свойств. По многим механическим, электрическим и химическим характеристикам он может соперничать со многими металлами и даже с платиной и золотом. Однако в отличие от этих металлов рутений очень хрупок, и поэтому изготовить из него какие-либо изделия пока не удается. По-видимому, хрупкость и неподатливость рутения механической обработке объясняются недостаточной чистотой образцов, подвергаемых испытаниям. Физические свойства этого металла очень сильно зависят от способа получения, а выделить рутений высокой чистоты пока еще не удалось никому. Попытки получить чистый рутений спеканием в брикетах, зонной плавкой и другими методами не привели к положительным результатам. По этой причине точно не установлены температуры плавления и кипения рутения.
  Считается, что значения этих характеристик лежат соответственно в районе 2700 и 4500° С.
  Металлический рутений очень активно сорбирует водород. Обычно эталоном водородного сорбента считается палладий, один кубический сантиметр которого поглощает 940 см8 водорода. Поглотительная способность рутения выше. Он сорбирует 1500 объемов водорода.
  Еще одно немаловажное свойство рутения: при температуре 0,47° К он становится сверхпроводником.
  Компактный металлический рутений не растворяется в щелочах, кислотах и даже в кипящей царской водке, но частично растворяется в азотной кислоте с добавками сильных окислителей — перхлоратов или броматов. Рутений можно растворить в щелочной среде гипохлорнтами или в кислой среде электрохимическим методом»
  При нагревании на воздухе рутений начинает частично окисляться. Максимальная скорость окисления наблюдается при 800° С. До температуры 1000° С рутений всегда окисляется только в двуокись Ru02) но если его нагревать до 1200°С и выше, он начинает превращаться в летучую четырехокись Ru04, проявляя высшую валентность 8+.
 Ru04 — очень интересное соединение. В обычных условиях это золотисто-желтые иглообразные кристаллы, которые уже при 25° С плавятся, превращаясь в коричнево-оранжевую жидкость со специфическим запахом, похожим на запах озона. При соприкосновении с малейшими следами большинства органических веществ четырехокись рутения моментально взрывается. В то же время она хорошо растворяется в хлороформе и четыреххлористом углероде, Ru04 ядовита: при длительном вдыхании ее паров у человека начинает кружиться голова, бывают приступы рвоты и удушья. У некоторых химиков, работавших с четырех-окисью рутения, развивалась экзема.
  Способность рутения к образованию четырехокиси сыграла существенную роль в химии этого элемента. Путем перевода в летучую Ru04 удается отделить рутении от других благородных и неблагородных металлов и после ее восстановления получить наиболее чистый рутении. Этим же способом удаляют из родия, иридия и платины примеси рутения, которые сильно влияют на свойства платиновых металлов. Очищать их от рутения другими методами очень сложно.
  Но не металлургия сделала проблему борьбы с рутением столь актуальной. Проблема № 1 поставлена перед учеными атомной техникой.
  Радиоактивные изотопы рутения в природе не существуют, но они образуются в результате деления ядер урана и плутония в реакторах атомных электростанций, подводных лодок, кораблей, при-взрывах атомных бомб. Большинство радиактивных изотопов рутения недолговечны, но два — рутений-103 и рутений-106 — имеют достаточно большие периоды полураспада (39,8 суток и 1,01 года) и накапливаются в реакторах. Знаменательно, что при распаде плутония изотопы рутения составляют до 30% общей массы всех осколков деления. С теоретической точки зрения этот факт безусловно интересен. В нем даже есть особая «изюминка»: осуществилась мечта алхимиков — неблагородный металл превратился в благородный. Действительно, в настоящее время предприятия по производству плутония во всем мире выбрасывают десятки килограммов благородного металла рутения. Но практический вред, наносимый этим процессом атомной технике, не окупился бы даже в том случае, если бы удалось применить с пользой весь рутений, полученный в ядерных реакторах.
  Чем же так вреден рутений?

  Одно из главных достоинств ядерного горючего — его воспроизводимость. Как известно, при «сжигании» урановых блоков в, ядерных реакторах образуется новое ядерное горючее — плутоний. Одновременно образуется и «зола» — осколки деления ядер урана, в том числе и изотопы рутения. Золу, естественно, приходится удалять. Мало того, что ядра осколочных элементов захватывают нейтроны и обрывают цепную реакцию, они еще создают уровни радиации, значительно превышающие допустимые. Основную массу осколков отделить от урана и плутония относительно легко, что и делается на специальных заводах, а вот радиоактивный рутений доставляет много неприятностей.
  Плутоний, неизрасходованный уран и осколки разделяют на специальных установках. Первая стадия разделения — растворение урановых блоков в азотной кислоте.  Здесь и начинаются неприятности с  рутением.
  При растворении часть его превращается в комплексные нитрозосоединения, в основе которых трехвалентная группировка (RuNO)3+. Эта группировка образует в азотной кислоте комплексные соединения всевозможного состава. Они взаимодействуют между собой или с другими ионами, находящимися в растворе, гидролизуются или даже объединяются в неорганические полимерные молекулы. Комплексы совершенно разные, но разделить и идентифицировать их очень трудно. Бесконечное разнообразие свойств нитрозосоединений рутения ставит перед химиками и технологами множество сложнейших вопросов.
  Существует несколько методов отделения осколков от плутония и урана. Один из них ионообменный. Раствор, содержащий различные ноны, проходит через систему ионообменных аппаратов. Смысл этой операции состоит в том, что уран и плутоний задерживаются ионитами в аппаратах, а прочие элементы свободно проходят через всю систему. Однако рутений уходит лишь частично. Часть его остается на ионообменнике вместе с ураном.
  В другом методе — осадительном — уран переводится в осадок специальными реактивами, а осколки остаются в растворе. Но вместе с ураном в осадок переходит и часть рутения.
  При очистке методом экстракции уран извлекается из водного раствора органическими растворителями, например эфирами фосфорорганических кислот. Осколки остаются в водной фазе, но не все — рутений частично переходит в органическую фазу вместе с ураном.
  Трудностей очистки ядерного горючего от рутения пытались избежать, применяя сухие методы, исключающие растворение урановых блоков. Вместо азотной кислоты их обрабатывали фтором. Предполагалось, что уран при этом перейдет в летучий гексафторид и отделится от нелетучих фторидов осколочных элементов. Но рутений и тут остался верен себе. Оказалось, что он тоже образует летучие фториды.
  Трудности с рутением преследуют технологов и на следующих стадиях работы с делящимися материалами. При улавливании осколков из сбросных растворов большую часть посторонних элементов удается перевести в осадок, а рутений опять-таки частично остается в растворе. Не гарантирует его удаление и биологическая очистка,
когда сбросные растворы сливают в специальные бессточные водоемы.
  Рутений начинает постепенно мигрировать в грунт, создавая опасность радиоактивного загрязнения на больших расстояниях от водоема. То же самое происходит при захоронении осколков в шахтах на большой глубине. Радиоактивный рутений, обладающий (в виде растворимых в воде нитрозосоединений) чрезвычайной подвижностью, или, правильнее сказать, миграционной способностью, может уйти с грунтовыми водами очень далеко.
  Проблема очистки — дезактивации предметов, оборудования, одежды, рук и т. д. — от радиорутения также имеет свою специфику. В зависимости от того, в каком химическом состоянии находился рутений, его либо удается легко отмыть и удалить, либо он дезактивируется с большим трудом.
  Борьбе с радиоактивным рутением уделяют много внимания физики, химики, технологи и особенно радиохимики многих стран. На I и II Международных конференциях по мирному использованию атомной энергии в Женеве этой проблеме было посвящено несколько докладов. Однако до сих пор нет оснований считать борьбу с рутением оконченной успешно, и, видимо, химикам придется еще немало поработать для того, чтобы эту проблему можно было перевести в категорию окончательно решенных.


Последнее обновление ( 17.11.2008 г. )